Ils ont formé un couple à la ville jusqu'en 2009, et ont joué au couple à l'écran, dix ans plus tard. Dans Chambre 212, de Christophe Honoré, sorti en 2019, Chiara Mastroianni observe son mari, Benjamin Biolay, depuis la chambre d'hôtel qu'elle a réservée, en face de leur appartement familial.
Parents séparés mais soudés
L'hôtel lui a attribué la chambre 212. 212, comme le numéro de l'article de loi qui rappelle aux époux le devoir d'assistance et de fidélité. Eux, mariés en 2002, divorcés après sept ans d'union, semblent avoir redéfini cette notion de fidélité, dans leur vraie vie. Ils se soutiennent, fidèlement, au-delà de leur séparation.
Chiara, c'est la femme de ma vie, ma moitié, d'un certain point de vue. On reste une famille.
En 2023, Chiara Mastroianni, maîtresse de cérémonie du Festival de Cannes, a accueilli sur la Croisette le casting du drame Rosalie, de la réalisatrice Stéphanie Di Gusto, présenté en sélection Un Certain Regard. Parmi les acteurs à l'affiche : Benjamin Biolay, et leur fille, Anna.